«Азов» с самого начала активно участвовал в боевых действиях в Донбассе. Именно «Азов» был теми «черными человечками», которые 7 мая 2014 года захватили Игоря Хакимзянова, первого министра обороны ДНР. Хакимзянова избили при задержании, его под видеозапись голым допрашивал народный депутат Украины Олег Ляшко.
В течение нескольких дней боевики «Азова» вели в Мариуполе перестрелки с местными очень немногочисленными ополченцами. Кроме того, в ряде случаев боевики открывали огонь по невооруженным демонстрантам. 13 июня «азовцы» стали костяком отряда, который сломил слабое сопротивление отряда ополчения в Мариуполе, разгромив его опорные пункты на улице Греческой. Погибли пятеро ополченцев, более 20 человек были задержаны по подозрению в причастности к ополчению. В ходе этого противостояния украинские силовики неоднократно открывали огонь по гражданским. Так, существует
видеозапись, на которой украинские силовики ранили или убили нескольких человек – часть из низ была полностью безоружна, а один «вооружен» пластиковым стулом.
Кроме того, «Азов» периодически совершал рейды по городам Донбасса. Именно «азовцами» был убит невооруженный ополченец Роман Симонян из Шахтерска. Мужчину подкараулили в соседнем Торезе и расстреляли, после чего объявили о зачистке города от «террористов». На этом этапе «Азов» был занят в основном точечными актами политического террора.
На первом этапе настоящей войны в Донбассе боевая активность батальона была невысока. Отряд «азовцев» участвовал в битве за Иловайск. В ходе этих столкновений были убиты несколько солдат «Азова», однако основные силы отряда избежали окружения. Под Иловайском был убит Николай Березовой, политический активист национального толка, но в целом потери «Азова» были невелики, как и его роль в летних боях в целом. В основном «Азов» продолжал выполнять скорее функции военизированной полиции. Осенью 2014 года «Азов» находился на мариупольском направлении. 17 сентября он был преобразован в полк и расширен, а вскоре «Азов» был передан в состав национальной гвардии и вновь доукомплектован. Командиром полка по-прежнему оставался Андрей Билецкий.
В зимнюю кампанию 2015 года «Азов» отметился во время боев за Широкино, небольшое село у моря восточнее Мариуполя. Село находилось в «серой зоне» между позициями сторон, и силы ополчения в этом секторе исчерпывались пикетом из нескольких ополченцев. «Азовцы» в первой половине февраля вошли в не занятое никем село, после чего начали подвергаться артиллерийским ударам ополченцев. Судя по описаниям боев с украинской стороны, бои шли довольно хаотично, а попытка договориться с ополчением о прекращении огня кончилась тем, что, как невинно сообщают украинское СМИ, «кто-то пальнул из миномета по сепарам». «Азов» быстро отвели из Широкино, и в целом у офицеров регулярных «Збройных сил» остались от взаимодействия с ними противоречивые и скорее невыгодные впечатления.
В дальнейшем «Азов» участвовал в позиционных боях, а также совершал разнообразные акции внутри Украины, вроде рейда по выявлению нелегальных мигрантов в Белой Церкви («рейд» напоминал скорее акцию устрашения). Кроме того, «Азов» привлекали для «охраны порядка» в Одессе на вторую годовщину трагедии 2 мая 2014 года. Вообще, «Азов» активно занимался политическими акциями, совместно с другими националистическими организациями Украины.
Хотя боевую биографию полка трудно назвать впечатляющей, за время позиционной войны в Донбассе он имел возможность обкатать много людей в боевых условиях. Кроме того, пол действительно не манкировал боевой подготовкой, и наращивал численность. «Азов» стал основой для развертывания в 2019 году 12-й бригады оперативного назначения национальной гвардии, и именно в таком составе он встретил сражение 2022 года.
Кроме, собственно, основной группировки, включая пехотные, танковые и артиллерийские подразделения, в состав «Азова» входят учебные подразделения; таким образом, нельзя сказать, что 100% сил «Азова» окружены в Мариуполе. Кроме того, «Азов» тесно связан с гражданскими националистическими движениями, такими как «Национальный корпус», основанный, собственно, Андреем Билецким и выходцами из «Азова» и «Цивильный корпус «Азов».
В политическом отношении статус «Азова» был двойственным. С одной стороны, украинские власти постарались покончить с «махновщиной» и интегрировать нацбатальоны в структуру ВСУ и гвардии. Так, Андрей Билецкий отошел от командования подразделением, в 2017 году его возглавил Денис Прокопенко, сделавший карьеру в «Азове» из младших офицеров. С другой – костяк отряда по-прежнему составляли националисты с неонацистским оттенком – скорее националисты придали окрас структурам НГ и «Збройных сил», чем растворились в них.